近日,化材学院赵宝国考验和陈雯雯考验团队在仿生羰基催化惰性伯胺α C–H键不合称官能团化照管中获取推崇,关系着力以 “Direct Enantioselective α-C–H Conjugate Addition of Propargylamines to α,β-Unsaturated Ketones via Carbonyl Catalysis” 为题发表在《Journal of American Chemical Society》上。上海师范大学为唯独签字单元,20级硕士生张瑞鑫和徐吉伟为论文共同第一作家,赵宝国考验和陈雯雯考验为论文共同通信作家。
炔丙胺α CH 键对亲电试剂的平直不合称加成是构建α-取代手性炔丙胺化合物的高效计谋。然则,N-未保护的炔丙基胺却难以对α,β-不弥漫酮进行平直的α-CH 共轭加成,主若是由于炔丙基胺α CH 键的酸性尽头低 (pKa ~ 42.6),难以去质子化酿成相应的碳负离子中间体;其次伦理久播播快播电影网,炔丙胺中浮现的氨基以及炔基均为高活性官能团,会扰乱响应或毒化催化剂;此外,与醛和亚胺比拟,α,β-不弥漫酮的亲电性较弱,况兼在惰性伯胺的羰基催化α-CH 转动中浮现出低得多的响应活性。因此,已矣炔丙胺αCH 键对α,β-不弥漫酮的不合称加成响应具有较大的挑战性。
赵宝国考验与陈雯雯考验团队行使一种具有苯-吡啶联芳基骨架与大位阻酰胺侧链的新式吡哆醛当作羰基催化剂,到手已矣了N-未保护的炔丙胺对α,β-不弥漫酮的初度对映吸收性α-CH共轭加成,随后共轭加成居品过程原位分子内缩合,以精湛的收率和优秀的立体吸收性高效构建了一系列手性多取代1-吡咯啉养殖物。该照管展示了仿生羰基催化剂在惰性CH键不合称官能化中的庞大作用,大大拓展了羰基催化的适用鸿沟。
激情该使命得到了国度当然科学基金委、上海市科委、上海师范大学、上海市仿生催化前沿科学照管基地和上海绿色动力化工工程时期照管中心等资金复古。
论文贯穿网址:https://doi.org/10.1021/jacs.4c09840
(供稿、图片:化学与材料科学学院)